给水处理中二氧化氯与臭氧的应用比较
rxC EOG 目前,我国给水中应用的氧化消毒剂以液氯为主。但随着源水污染的变化,废水中各种有机物的含量有所增加,运用液氯消毒会产生氯代有机物,其中有的产物具有致突变作用。为满足人们对水质要求的不断提高,寻求能替代氯的更安全而经济的新型氧化消毒剂,成为今后给水处理的一个发展方向。其中,较有前途的是二氧化氯(ClO2)和臭氧(O3)。
YQ X+lE 1.二氧化氯(ClO2)
,0NVb7F;k 1.1 二氧化氯的应用
KCJ zE> 十九世纪初,美国科学家Dary H.发现了ClO2气体。二十世纪40年代,二氧化氯开始应用于食品加工的杀菌消毒,造纸的漂白和水的净化处理等。由于二氧化氯不会与有机物反应而生成THMs,所以在饮用水处理中应用越来越广泛。1983年,美国国家环保局(EPA)提出饮用水中三氯甲烷含量必需低于0.1mg/L,并推荐使用ClO2消毒。二氧化氯消毒的安全性被世界卫生组织(WHO)列为A1级,被认定为氯系消毒剂最理想的更新换代产品。目前,美国和欧洲已有上千家水厂采用ClO2消毒;我国则多用于造纸、纺织等行业,并逐步应用于自来水厂。
fJLlz$H 在给水处理中,ClO2不仅可以作为高效的消毒剂,还可考虑投加在原水、沉淀池前或滤池前,进行预氧化或中间氧化,以控制嗅味(尤其是氯酚或藻类副产物嗅味等),防止微生物滋长,加强混凝过滤;也可用于去除水中的铁、锰和色度。另外,欧洲一些国家将ClO2 、O3即Cl2结合起来用于饮用水处理,取得了较好的效果。
"5Oog< 1.2 二氧化氯的物理性质
u /JEQz1 二氧化氯(ClO2)常温(20℃)下是一种黄绿色的气体,具有与氯气、臭氧类似的刺激性气味,分子量67.45,比空气重,熔点-59℃,沸点11℃。
}Xyu"P ClO2极易溶于水而不与水反应,22℃时溶解度约为氯的5倍,达2.9g/L。ClO2在水中的溶解度随温度升高而降低。同时二氧化氯分子的电子结构虽是不饱和状态,在水中却不以聚合状态存在,这对ClO2在水中迅速扩散十分有利。但ClO2水溶液易挥发,在较高温度与光照下会生成ClO2-与ClO3-,应避光低温保存。
r!V#@Md 据介绍,ClO2在常温下可压缩成深红色液体,极易挥发,极不稳定,光照、机械碰撞或接触有机物都会发生爆炸;在空气中的体积浓度超过10%或在水中浓度超过30%时也会发生爆炸。不过ClO2溶液浓度在10g/L以下时基本没有爆炸的危险。
\2-!%i, 由于ClO2对压力、温度和光线敏感,不能压缩进行液化储存和运输,只能在使用时现场临时制备。
15VOQE5Fl` 1.3 二氧化氯的氧化消毒机理
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uXX@ 作为强氧化剂,ClO2在酸性条件下具有很强的氧化性:
.x$+R%5U ClO2 + 4H+ + 5e = Cl- + 2H2O
pA='(G 在水厂pH≈7的中性条件下,
)+wBS3BC ClO2 + e = ClO2-
D^=_408\ ClO2- + 2H2O + 4e = Cl?- + 4OH-
AnU,2[( ClO2能将水中少量的S2-、SO32-、NO2-等还原性酸根氧化去除,还可去除水中的Fe2+、Mn2+及重金属离子等。另外,对水中有机物的氧化,Cl2以亲电取代为主,而ClO2以氧化还原为主,能将腐殖酸、富里酸等降解,且降解产物不以三氯甲烷形式存在。
~IZ'zuc ClO2是一种光谱、高效的杀菌消毒剂,实验证实,它对细菌、芽孢、藻类、真菌、病毒等均有良好的杀灭效果。关于ClO2的消毒机理,由多种解释,一般认为ClO2对微生物细胞壁有较好的吸附和穿透作用,能渗透到细胞内部与含巯基(-SH)的酶反应,使之迅速失活,抑制细胞内蛋白质的合成,从而达到将微生物灭活的目的。
OZ&J'Y 由于细菌、病毒、真菌都是单细胞的低级微生物,其酶系分布于细胞膜表面,易于受到ClO2攻击而失活。而人和动物细胞中,酶系位于细胞质之中受到系统的保护,ClO2难以和酶直接接触,故其对人和动物的危害较小。
T.d+@ZV<# 1.4 二氧化氯的氧化消毒特性
C16MzrB}(N ClO2-时较强的氧化剂,氧化水中有机物具有选择性。
b(_PCVC (1) ClO2-氧化能力强,其氧化能力是氯的2.5倍,能迅速杀灭水中的病原菌、病毒和藻类(包括芽孢、病毒和蠕虫等)。
^6#FqK+{u (2) 与氯不同,ClO2-消毒性能不受pH值影响。这主要是因为氯消毒靠次氯酸杀菌而二氧化氯则靠自身杀菌。
?Vb=W)Es (3) ClO2不与氨或氯胺反应,在含氨高的水中也可以发挥很好的杀菌作用,而使用氯消毒则会受到很大影响。
:t?9$ dL (4) ClO2随水温升高灭活能力加大,从而弥补了因水温升高ClO2在水中溶解度的下降。
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水处理 氧化 臭氧 应用 比较 所有关键字